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这一结果与以下事实相反,即相对于甲苯,含乙醇的溶剂混合物通常以较小的凝胶形成浓度(即较高的凝胶形成效率)为特征。事实上,乙醇(和异丙醇)是形成氢键网络的竞争对手,因为乙醇基团的存在。这一特性原则上削弱了氢键网络,从而降低了凝胶形成的驱动力。但在极性溶剂中,脂肪酸侧链不与介质接触而产生的疏水效应有利于聚集。这种考虑说明不同的分子间作用力在自组装中起主导作用,凝胶形成效率就是这种微妙平衡的结果。
用差示扫描量热法(DSC)研究了凝胶的热性质。对于每种凝胶,在改变凝胶浓度和改变化合物的溶剂的条件下收集大量DSC测量结果。这些实验使我们能够确定凝胶-溶胶和凝胶-溶胶转变温度。所获得的DSC图并不总是易于解释,但经常显示不止一种转化。然而,具有最强峰特征的“主要”转变总是可以被识别并选择为凝胶-溶胶转变峰。结果如图3所示。
图3显示Tgel-sol通常取决于凝胶的浓度,至少在实验范围内,特别是对于化合物9和10,如文献中报道的大多数有机凝胶。衍生物11的特征在于宽的转化,这阻碍了转化温度的准确评估,而化合物10显示出奇怪的不稳定行为(数据未显示)。浓度区间基本上由凝胶在热溶剂中的溶解度极限和可获得稳定凝胶的最低浓度决定。为了研究合理的浓度范围,必须为每种有机凝胶选择不同的溶剂,不同转化温度之间的严格比较不能在此基础上进行。然而,应该注意的是,凝胶的开始可以通过溶剂的综合选择和围绕相同分子构建结构的适当化学官能化来改变和控制。